晶須是一種針狀單晶體材料,晶須是以無機物(金屬、氧化物、碳化物、氮化物、無機鹽類、石墨等)和有機聚合物等中的可結(jié)晶物為原材料,通過人為控制,以單晶形式生長的形狀類似于短纖維,而尺寸遠小于短纖維的須狀單晶體。其直徑極小,是亞微米和納米級尺寸長度為幾微米至數(shù)百微米。在單晶體中有高度有序的原子排列結(jié)構(gòu),幾乎沒有多晶材料中存在的各種缺陷。由于其晶體結(jié)構(gòu)十分完整,使其具有驚人的力學(xué)強度,作為塑料、涂料和陶瓷等材料的改性添加劑,顯示出極優(yōu)良的物理化學(xué)性質(zhì)和優(yōu)異的機械性能。
1 晶須材料特點
1.1晶須的分類
從1948年美國貝爾電話公司的科學(xué)家首次發(fā)現(xiàn)晶須以來,迄今為止材料學(xué)家們研究開發(fā)出了數(shù)百種晶須,有金屬、氧化物、碳化物、氮化物、硼化物以及無機鹽等類晶須。
晶須材料可分為有機晶須和無機晶須兩大類。其中有機晶須主要有纖維素晶須、聚(丙烯酸丁酯-苯乙烯)晶須、聚(4-羥基苯甲酸酯)(PHB)晶須等幾種類型,在聚合物中應(yīng)用較多。無機晶須主要包括非金屬晶須和金屬晶須兩類,其中在聚合物材料中應(yīng)用較多的是非金屬晶須,金屬晶須主要用于金屬基復(fù)合材料中。
非金屬晶須中的陶瓷質(zhì)晶須的強度和耐熱性優(yōu)于金屬晶須,是無機晶須中較為重要的一類。它包括炭化硅晶須、氮化硅晶須、莫來石晶須、鈦酸鉀晶須、硼酸鋁晶須、氧化鋅晶須、氧化鎂晶須、硫酸鈣晶須、碳酸鈣晶須和鎂鹽晶須等。而能應(yīng)用于阻燃防火場合的多是此類晶須。
1.2 晶須的性質(zhì)特點
1.2.1具有優(yōu)良的力學(xué)性質(zhì)
?。?)很高的斷裂強度和彈性模量。晶須作為細微的單晶體,內(nèi)部結(jié)構(gòu)十分完整。具有非常堅韌的性質(zhì),其抗張強度為玻璃纖維的5-10倍。晶須能彈性地承受較大的應(yīng)變而無永久變形,晶須經(jīng)4%的應(yīng)變還在彈性范圍內(nèi),不產(chǎn)生永久形變,而塊狀晶體的彈性變形范圍卻小于0.1%。
?。?)晶須的耐高溫性。晶須具有不會引起高溫滑移的完整性,溫度升高時,晶須不分解、不軟化,其強度幾乎沒有損失。所以這個特性使其在防火材料中的應(yīng)用成為可能。
(3)晶須具有相當(dāng)大的長徑比。晶須的橫斷面多具有六角形、斜方形、三角形或薄帶形,不同于玻璃纖維或硼纖維具有圓形橫斷面,大大增加了長徑比。能滿足增強塑料、防火板材時長徑比(30-100)的要求,這樣能使復(fù)合材料獲得很高的強度和性能。
?。?)晶須無疲勞效應(yīng)。晶須沒有明顯的疲勞特征,即使被磨成粉末、切斷,其強度也不受損失。
1.2.2良好的相容性
晶須的尺寸細微,不影響復(fù)合材料成型流動性,接近于無填充的樹脂。晶須可在有機基體中分布的很均勻,即使是極薄、極狹小甚至邊角部位都能得到增強填充。
1.2.3優(yōu)良平滑性及化學(xué)穩(wěn)定性
晶須增強工程塑料膨脹系數(shù)及成型收縮率小,有極高的尺寸精度和光潔的平滑表面,遠遠超過碳纖維和玻璃纖維增強材料制品。
1.2.4再生性能好
用晶須增強的復(fù)合材料有良好的重復(fù)使用性。實驗表明:材料經(jīng)多次加工,力學(xué)性能變化也不大,再生使用性能很好。
作為新型增強材料的晶須,像硅酸鈣、硫酸鈣、硫酸鎂晶須、氫氧化鎂、水合堿式硫酸鎂等晶須,由于它們的阻燃性、防火性、安全性和反復(fù)利用性好,在目前對材料的環(huán)境要求越來越高的大形式下,我們都對它們的功能和使用寄以厚望。
2、鎂鹽晶須材料的應(yīng)用
2.1鎂鹽晶須合成和性質(zhì)
鎂鹽晶須(簡稱MOS),是高性能無機阻燃增強材料。鎂鹽晶須一般以氧化鎂或氫氧化鎂和硫酸鎂為原料,將氫氧化鎂或氧化鎂分散在硫酸鎂水溶液中,加壓并加熱至170~270℃進行水熱合成反應(yīng),將生成物洗滌、脫水、燒成,得到鎂鹽晶須。采用該法對擴大生產(chǎn)規(guī)模有固難,成本亦高。上述方法的改進采用特定性狀的氧化鎂粉末(表觀密度0.7以上,粒徑100μm以下,純度95%以上),將其分散在可溶性硫酸鹽水溶液中,制成含氧化鎂10%以下(最好5%)的料漿,在充分攪拌下加熱到60℃以上,生成蠶繭狀堿式硫酸鎂。經(jīng)強剪切力作用,使生成物破碎,解纖,再經(jīng)過濾回收、干燥、粉碎,得到纖維狀鎂鹽晶須.
圖1 鎂鹽晶須的電子衍射譜圖